島津關(guān)注飲水安全∣二噁英檢測的“小而簡”

       有媒體報道：中國部分地域自來水二噁英已經(jīng)超標！報道文章給出的數(shù)據(jù)“某水庫二噁英含量最大值超過0.20 ng/L（以2,3,7,8-TCDD計）”。參考中國《生活飲用水水質(zhì)參考指標及限值》規(guī)定的二噁英指標限值為0.03 ng/L，因此，該水源水中0.20 ng/L這個數(shù)值水平相當于超標6-7倍！那么二噁英到底是什么物質(zhì)，該如何檢測呢？

       二噁英通常指具有相似結(jié)構(gòu)和理化特性的一組多氯取代的平面芳烴類化合物，包括75種多氯代二苯并-對-二噁英（PCDDs）和135種多氯代二苯并呋喃（PCDFs）。其中17種2,3,7,8-位氯取代的二噁英毒性更大，受到關(guān)注（尤以2,3,7,8-TCDD為甚）。二噁英非常穩(wěn)定，熔點較高，極難溶于水，溶于大部分有機溶劑，是脂溶性物質(zhì)，所以非常容易在生物體脂肪內(nèi)積累，對人體危害嚴重。

       二噁英分析特點

       任何污染的治理都離不開檢測方法的評估，對于二噁英的測定，有兩個主要難點：一是含量極低，一般都在ppt的超痕量水平（對比農(nóng)殘一般在ppb水平）。二是特異性高，由于環(huán)境介質(zhì)中存在的污染物通常成分復雜，且同分異構(gòu)體、同類物特別多，分析時必須將二噁英與其他污染物（如多氯聯(lián)苯）分開。因此，高分辨磁質(zhì)譜(HRGC/HRMS)是二噁英分析的“金標準”，但HRGC/HRMS價格昂貴，操作復雜，不利于普及，也就不利于監(jiān)測網(wǎng)點的建立。

       二噁英檢測法規(guī)

       2014年歐盟發(fā)布法規(guī)EU 589/2014(2017年更新為EU 644/2017版本)以及EU 709/2014，首次將氣相色譜-三重四極桿質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS/MS）作為食品和飼料中二噁英檢測的確證方法之一。隨著GC-MS/MS技術(shù)的愈加成熟，其逐步取代HRGC-HRMS應(yīng)用于諸如二噁英類超痕量物質(zhì)的分析或是大勢所趨。

       島津應(yīng)對方案

       島津公司作為全球知名的儀器生產(chǎn)廠商，致力于提供更先進的儀器和開發(fā)更經(jīng)濟有效的方案。依托于島津超高靈敏度GCMS-TQ8050 NX氣相色譜三重四極桿質(zhì)譜儀，島津開發(fā)了一種GC-MS/MS定量檢測水樣中二噁英的方法，作為EPA 1613方法（儀器部分）的建議替代方法。

       樣品制備參照EPA 1613方法，采用液液萃取法，濃縮系數(shù)為50000。

       對17種二噁英同系物進行分析，所有目標物實現(xiàn)良好的氣相色譜分離。建立了每種同系物7個濃度水平的校準曲線，每個水平重復性均小于10%RSD（n=7）。17種同系物在各自線性范圍區(qū)間的相對響應(yīng)因子的相對標準偏差（RRF RSD）都在15%以內(nèi)。

        二噁英縮略語：“T”= 四；“Pe”= 五；“Hx”=六；“Hp”= 七；“O”= 八；“CDD”= 氯二苯并二噁英；“CDF”＝氯二苯并呋喃

       以加標濃度為0.05 ng/mL的樣品，重復7次提取的結(jié)果來計算TCDD的MDL，對7份重復樣品（自由度為6），t值為3.143，TCDD的MDL為0.26 pg/L，美國EPA對飲用水中TCDD含量的限值規(guī)定為30 pg/L。

       隨著科學技術(shù)的發(fā)展，應(yīng)對諸如二噁英等讓人談之色變的有害物質(zhì)，檢測方法也在不斷創(chuàng)新。從體積大、操作難、價格貴的高分辨磁質(zhì)譜到“小而簡”的GC-MS/MS，二噁英檢測逐漸擺脫小眾化。