1、前言

       隨著社會(huì)的發(fā)展，石油及石油類產(chǎn)品在國(guó)際國(guó)內(nèi)市場(chǎng)的需求量逐年增長(zhǎng)。隨著環(huán)保要求越來(lái)越嚴(yán)格，石油及石油類產(chǎn)品的質(zhì)量指標(biāo)控制也越來(lái)越高。汞含量是石油及石油類產(chǎn)品質(zhì)量控制的一個(gè)重要指標(biāo)。汞及其化合物對(duì)人體傷害較大，對(duì)石油生產(chǎn)設(shè)備和環(huán)境也會(huì)造成很大的安全隱患。汞含量過(guò)高，會(huì)腐蝕各種金屬的生產(chǎn)設(shè)備，汞還會(huì)使催化劑中毒，嚴(yán)重影響到下游產(chǎn)品的質(zhì)量。因此加強(qiáng)對(duì)石油及石油類產(chǎn)品中汞的測(cè)定是非常有必要的�，F(xiàn)行的關(guān)于測(cè)定石油類樣品中汞的測(cè)定方法主要有：ASTM UOP938 液態(tài)烴中總汞含量和汞化物形態(tài)分析、ASTM D7623-10用燃燒金汞齊和冷原子吸收法對(duì)原油總汞的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法和我們國(guó)內(nèi)的SN/T4429.1-2016石油中總汞含量的測(cè)定金汞齊化冷原子吸收光譜法、SN/T3605-2013液體石油產(chǎn)品中汞含量的測(cè)定直接進(jìn)樣法等。本文利用MILESTONE公司的DMA-80EVO測(cè)汞儀并參考上述標(biāo)準(zhǔn)方法直接測(cè)定石油類產(chǎn)品中的總汞含量，方法快速簡(jiǎn)單。對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行檢測(cè)，得到了良好的測(cè)量結(jié)果。

 

       2、實(shí)驗(yàn)部分

       2.1方法原理

       DMA-80EVO直接測(cè)汞儀采用催化熱解-金齊化-冷原子吸收的原理。在氧氣流的作用下，樣品經(jīng)干燥和高溫分解，產(chǎn)生的氣體經(jīng)催化分解、吸附除雜后，樣品中的汞轉(zhuǎn)化為汞蒸氣，并于金齊化管進(jìn)行金齊化反應(yīng)，隨后高溫解析，最后在254nm處以冷原子光譜法測(cè)定汞含量。吸光度強(qiáng)度與汞含量成比例關(guān)系，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。

       由于石油樣品閃點(diǎn)低，易揮發(fā)且易爆燃，所以需要添加劑，MILESTONE開(kāi)發(fā)出一種獨(dú)特的緩沖釋放劑，用于石油樣品的吸收和緩釋。

       DMA-80EVO使用鎳舟或者石英舟進(jìn)樣，將緩釋劑放入樣品舟，然后通過(guò)移液槍的一次性槍頭將樣品轉(zhuǎn)移至樣品舟緩釋劑上，取樣量控制在100μL左右，防止石油樣品的爆燃，這樣的取樣方式可以避免樣品殘留帶來(lái)的影響，保證測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確性。具體過(guò)程見(jiàn)圖3。這一過(guò)程也完全符合UOP938。UOP938的取樣過(guò)程。

 

       2.2主要儀器與試劑

       DMA-80EVO直接測(cè)汞儀（意大利MILESTONE司）                         

 

       萬(wàn)分之一電子天平（賽多利斯）

       石英舟洗滌后 700攝氏度煅燒1h 備用

       Additive B + AdditiveM（添加劑）600℃煅燒2h備用

       汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：GBW(E)080124汞單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液100mg/L

       汞標(biāo)準(zhǔn)中間液（10μg/mL）：吸取5.00mL汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液于50mL容量瓶中，用5%硝酸溶液定容至50mL。

       汞標(biāo)準(zhǔn)使用液（1μg/mL）：吸取1.00mL汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（100mg/L）于100mL容量瓶中，用5%硝酸稀釋至刻度，混勻，此溶液濃度為1μg/mL。

       其他實(shí)驗(yàn)室常用試劑。

       實(shí)驗(yàn)室用水為超純水。

       2.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的配制

       DMA-80EVO標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作：低濃度工作曲線，分別吸取0.00mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.50mL、5.00mL、7.50mL、汞標(biāo)準(zhǔn)使用液（1μg/mL）于50mL容量瓶中，用5%硝酸溶液稀釋至刻度，混勻。各自相當(dāng)于汞濃度為0.00ng/mL、5ng/mL、10ng/mL、20ng/mL、50ng/mL、100ng/mL、150ng/mL。當(dāng)進(jìn)樣體積為100μL時(shí)，汞含量分別為0.00ng、0.50ng、1.00ng、2.00ng、5.00ng、10.00ng、15.00ng。高濃度工作曲線，分別移取0.025mL，0.05mL、0.10mL、0.20mL、0.40mL、0.50mL汞標(biāo)準(zhǔn)使用液1（1μg/mL）進(jìn)樣，汞含量分別為25ng、50ng、100ng、200ng、400ng、500ng，制作高濃度工作曲線。標(biāo)準(zhǔn)曲線一般可以使用3個(gè)月。

       2.4儀器工作條件

       DMA-80EVO條件：氧氣壓力：0.4MPa；氧氣流量：200mL/min；數(shù)據(jù)記錄時(shí)間：30s。

 

       2.6精密度實(shí)驗(yàn)

       采用DMA-80EVO直接測(cè)汞儀對(duì)4種不同種類的油進(jìn)行6次重復(fù)測(cè)量，以樣品中汞含量考察其精密度。

 

       2.7準(zhǔn)確度

       采用DMA-80EVO直接測(cè)汞儀對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)NIST 2722進(jìn)行6次連續(xù)測(cè)量，測(cè)量結(jié)果。

 

       3、實(shí)驗(yàn)結(jié)論

       本文利用DMA-80EVO對(duì)各類石油樣品中的汞進(jìn)行了測(cè)定，測(cè)定結(jié)果表明，DMA-80EVO直接測(cè)定石油樣品中的總汞，具有良好的準(zhǔn)確度和精密度。完全符合國(guó)內(nèi)外直接測(cè)定石油樣品中總汞的標(biāo)準(zhǔn)方法。世界上70%左右的石油汞含量在2μg/Kg以下，DMA-80EVO具有極低的檢出限和極高的測(cè)量范圍，完全可以滿足高低含量石油樣品的測(cè)量。