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紅外顯微辨真?zhèn)?書寫油墨揭真相

時間:2020-10-23 15:55來源:島津中國 作者:分析中心 點擊:
導(dǎo)讀 在各類刑事、經(jīng)濟案件中,包括偽造打印文件、偽造簽字等欺詐行為屢有發(fā)生。筆是人們文件簽字等書寫最普及的文具,對鋼筆、簽字筆以及圓珠筆油墨字跡準(zhǔn)確、可靠的分析檢測,不僅可以鑒別筆的種類、成分、生產(chǎn)廠家和生產(chǎn)批號,還可以確定字跡形成的相對時
  

導(dǎo)讀

在各類刑事、經(jīng)濟案件中,包括偽造打印文件、偽造簽字等欺詐行為屢有發(fā)生。筆是人們文件簽字等書寫最普及的文具,對鋼筆、簽字筆以及圓珠筆油墨字跡準(zhǔn)確、可靠的分析檢測,不僅可以鑒別筆的種類、成分、生產(chǎn)廠家和生產(chǎn)批號,還可以確定字跡形成的相對時間,在公安司法鑒定領(lǐng)域起著很重要的作用。

 

目前對書寫痕跡油墨鑒別的化學(xué)方法主要有:光譜法、色譜法、質(zhì)譜法和色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)等。紅外光譜法能提供書寫痕跡的各種成分隨著時間變化的諸多信息,而不損壞樣品的原始性,分析方法簡單且易操作,近年來在油墨分析中備受重視。

不同品牌筆的油墨成分都有一定的差異且遵循一定的規(guī)律,結(jié)合紅外顯微鏡技術(shù)在微小區(qū)域樣品分析所具有的優(yōu)勢,可以方便地對紙張上痕量字跡油墨成分進行紅外測試,根據(jù)油墨成分特征峰位置和吸收強度識別不同品牌的油墨,對司法鑒定提供有力物證。

 

科技還原事實

 

 

圓珠筆筆跡油墨鑒定案例

 

圖1. 紙張上的痕量油墨筆跡
圖1. 紙張上的痕量油墨筆跡 
 
 
 圖2. 紅外顯微鏡 ATR物鏡
 
 

分析儀器:島津紅外顯微鏡AIM-9000

測量模式:衰減全反射ATR法

參比:空氣

分辨率:8cm-1

掃描次數(shù):50

光闌大。100ⅹ100 μm

測量區(qū)域:600ⅹ600 μm

 

使用島津自動化高性能的AIM-9000紅外顯微鏡加Ge晶體的ATR物鏡,對紙張上痕量圓珠筆油墨進行檢測,得到了扣除紙張纖維背景的高質(zhì)量紅外光譜。圖3中A為紙張和油墨筆跡的混合譜圖,B為空白紙張譜圖,圖4為A,B差譜之后得到的油墨成分譜圖。

 

圖3. 紙纖維和油墨筆跡混合紅外光譜圖

圖3. 紙纖維和油墨筆跡混合紅外光譜圖

 

圖4. 差譜之后得到的圓珠油墨筆跡的紅外光譜圖
圖4. 差譜之后得到的圓珠油墨筆跡的紅外光譜圖

在圖4中,1581 cm-1,1361 cm-1,1172 cm-1三個最強的吸收峰是屬于染料的貢獻,這種染料屬于三苯甲烷類染料,這是圓珠筆痕跡在紙面上殘留的最主要成分。1724 cm-1的羰基吸收峰應(yīng)歸屬于圓珠筆油墨中油劑類的醇酸樹脂。醇酸樹脂類油劑除羰基外的另一個主要吸收峰在1260 cm-1附近。在圖中該波數(shù)附近可明顯看到有疊加的吸收峰出現(xiàn)。從紅外吸收峰的歸屬分析可以確認,用紅外顯微鏡ATR技術(shù)方法所得的圓珠筆紙面痕跡的紅外譜圖中,主要是染料,其次是油劑和其他成分。

 

1581cm-1吸收峰是最強的紅外譜峰,它是三苯甲烷類染料中苯環(huán)的特征吸收峰。以此峰為圓珠筆在紙面上痕跡的標(biāo)志性吸收峰,在待檢紙面上設(shè)定檢測區(qū)域和相關(guān)參數(shù),圖5為Mapping采集圖。此圖中可看到染料在該區(qū)域紙面上的分布情況。染料最多處的1581cm-1吸收強度為0.0525(a),強度低處少于0.015(a)。從微區(qū)的角度來觀察,筆痕在紙面上的殘留是不均勻的。

 

圖5. Mapping圖
圖5. Mapping圖

 

結(jié)論

紙面上圓珠筆油墨痕跡的化學(xué)成分主要是染料和油劑,紅外顯微鏡方法再配以ATR技術(shù),能有效地得到清晰的不含紙纖維的紅外光譜。紅外光譜中豐富的分子結(jié)構(gòu)信息,可提供筆的油墨成分,不同牌號的圓珠筆,其油墨配方都有差異,根據(jù)差異可對字跡進行真?zhèn)舞b定,對司法鑒定提供有力證據(jù)。

 
 
 
(責(zé)任編輯:金利儀器d)
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